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鋯合金中氫化物的研究進(jìn)展

發(fā)布時(shí)間:2024-06-13 17:01:08 瀏覽次數(shù) :

引言

鋯及鋯合金由于具有極低的熱中子吸收截面、高溫下優(yōu)異的耐腐蝕性能以及與 UO2核燃料良好的兼容性,因此被廣泛應(yīng)用于核工業(yè)結(jié)構(gòu)部件,比如核燃料包殼管、壓力管中及反應(yīng)堆柵格,對(duì)核反應(yīng)系統(tǒng)的安全性起著第一道屏障的作用。然而在核反應(yīng)堆運(yùn)行過程中,其長期處于高溫、高壓及強(qiáng)輻照的服役環(huán)境下,高溫的水與鋯合金發(fā)生緩慢的水側(cè)均勻腐蝕 ,Zr + 2H2O→ZrO2 + 2H2。在核燃料包殼管表面形成以單斜 ZrO2為主的氧化層,氧化層的最大厚度可達(dá) 100 μm[1],并在腐蝕過程中伴隨有氫氣的生成。腐蝕初始階段氧化膜層黑亮且致密,對(duì)內(nèi)基體起一定的延緩氧化及阻擋氫氣吸收的作用。然而隨著堆內(nèi)運(yùn)行周期的延長,當(dāng)膜層生長到一定厚度后會(huì)發(fā)生開裂及剝落現(xiàn)象,裂紋為氫氣的入侵起到快速通道的作用,加快鋯基體在高溫下的氫氣吸收速率。氫含量較少時(shí),氫在鋯合金中優(yōu)先占據(jù)四面體間隙位置,形成間隙固溶體[2],當(dāng)氫含量達(dá)到固溶極限后則會(huì)在基體中析出氫化物即氫化鋯。氫化鋯是一種脆性相,拉伸試驗(yàn)表明,其在室溫至 600 ℃之間的延伸率幾乎為零[3]。此外,在氫化鋯形成過程中伴隨著體積的增大,引起周圍基體晶格畸變,因此很容易導(dǎo)致鋯合金基體微裂紋的產(chǎn)生,形成氫致延遲開裂。氫化與氧化交互作用,造成核燃料包殼管的失效,對(duì)核反應(yīng)堆的正常運(yùn)行產(chǎn)生嚴(yán)重的安全隱患。

目前對(duì)于核電站的研究逐步向著高燃耗、高安全性及低消耗的趨勢發(fā)展,燃料棒的燃耗可由30GWd/tMH 提高至 50 GWd /tMH,核燃料包殼管在堆內(nèi)的服役時(shí)間由 3 年增加至 5 年[4],這對(duì)其使用性能提出了更高的要求,而吸氫導(dǎo)致的氫脆問題嚴(yán)重制約了鋯合金包殼管的使用壽命。基于此問題,近 60 年來,國內(nèi)外對(duì)氫化物的形成機(jī)制、組織形貌及力學(xué)性能進(jìn)行了大量的研究。本文對(duì)此前的研究進(jìn)行了歸納綜述,以期為國內(nèi)相關(guān)工作的開展提供參考和建議。

1、氫化物的形成

1.1氫的吸收

鋯合金包殼管吸氫的來源主要有:(1) 腐蝕反應(yīng)過程產(chǎn)生的氫;(2) 一回路冷卻水和蒸汽中溶解的氫;(3)由于中子輻照效應(yīng)水分解產(chǎn)生的氫,然而在研究工作中通常只考慮腐蝕反應(yīng)過程產(chǎn)生的氫[5]。因此可以推斷氫的吸收量與腐蝕速率和腐蝕階段有著密切的關(guān)系。為了便于表述鋯合金在腐蝕過程中的吸氫性能,通常采用公式(1)來進(jìn)行說明[6]。

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式中Δt0 Habsorbed 表示氫的吸收量,Δt0 Hgenerate 表示腐蝕過程產(chǎn)生氫的總量。Couent[6]在高壓釜中模擬核反應(yīng)堆運(yùn)行環(huán)境進(jìn)行腐蝕試驗(yàn)并研究了鋯合金中氫含量與腐蝕程度之間的關(guān)系,見圖 1。

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圖 1 表示腐蝕增重( 以腐蝕增重代表腐蝕程度)與吸氫量之間的關(guān)系,通常認(rèn)為吸氫分?jǐn)?shù)為常數(shù)。假如吸氫分?jǐn)?shù)為恒定值,那么氫含量與腐蝕增重之間應(yīng)呈線性函數(shù)關(guān)系,如圖 1 中虛直線所示。

從圖 1 可以看出,實(shí)際腐蝕過程中氫含量與腐蝕增重之間呈現(xiàn)類似拋物線的函數(shù)關(guān)系而不是線性的,隨著腐蝕時(shí)間的延長,氫的吸收速率加快即吸氫分?jǐn)?shù)增大。雖然在試驗(yàn)過程中氧化膜層沒有宏觀裂紋及脫落現(xiàn)象,然而鋯的 P.B( Piuing-Bedworth) 比為1.56,即在氧化過程中會(huì)發(fā)生體積膨脹,基體內(nèi)部會(huì)形成內(nèi)應(yīng)力與微觀缺陷比如位錯(cuò)和空位等。當(dāng)內(nèi)應(yīng)力場與氫的應(yīng)變場交互作用時(shí),氫容易被吸引到缺陷位置附近,形成氫陷阱,且由位錯(cuò)中心所引起的晶格畸變比間隙氧原子產(chǎn)生的畸變大,因此位錯(cuò)同氫的交互作用更加強(qiáng)烈[7]。隨著腐蝕程度的加劇,位錯(cuò)密度增大,氫吸收速率加快。此外,3 種鋯合金的吸氫速率有明顯的差別,可推斷合金元素對(duì)氫的吸收有重要的影響,添加元素 Nb 有助于抑制氫的吸收,而 Cu 元素會(huì)促進(jìn)氫的吸收。此研究為鋯合金在腐蝕初期階段的吸氫性能,而通常包殼管在堆內(nèi)的服役時(shí)間為 3 ~ 5 年,因此需要開展更多的相關(guān)試驗(yàn)來研究長期腐蝕以及合金元素對(duì)鋯合金吸氫性能的影響。

1.2鋯合金基體中氫的固溶度

被吸收的氫首先占據(jù)密排六方結(jié)構(gòu) α-Zr 的四面體間隙位置形成間隙固溶體,且固溶體中氫的固溶度受諸多因素的影響。1968 年 Ells[8]研究發(fā)現(xiàn)鋯合金中氫的固溶度受溫度影響變化較大,在室溫下約為 1 × 10-6,在573 K 為 70 × 10-6,而在 773 K 則升高至 500 ×10-6。近年來關(guān)于溫度對(duì)固溶度的影響也有一些報(bào)道。S.Suman[9]采用 3D 仿真模擬結(jié)合有限元的方法分析氫化物對(duì)裂紋擴(kuò)展的影響時(shí)發(fā)現(xiàn),在 573 K時(shí)氫的固溶度為 80 × 10-6,在 673 K 時(shí)約為 200 ×10-6。K.Une[10]對(duì)氫原子在 Zr-2 合金中的擴(kuò)散進(jìn)行物理建模并采用差示掃描量熱法(DSC)對(duì)氫濃度隨溫度的變化進(jìn)行測量,發(fā)現(xiàn)在室溫下氫的固溶度為 1 × 10-6,在 573 K 為 150 × 10-6,773 K 時(shí)達(dá)到560 × 10-6

由上述研究成果可知隨著溫度的升高,氫的固溶度逐漸增大,這可能是由于溫度越高,原子熱振動(dòng)越激烈,使得處于間隙位置的氫原子獲得足夠的能量發(fā)生間隙擴(kuò)散和空位擴(kuò)散。

D.Khatamian[11]采用 DSC 和真空熱抽取氣相色譜法研究了 β-Zr 相對(duì)氫固溶度的影響,并對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn) 行 擬 合,結(jié) 果 見 圖 2。 試 樣 為 擠 壓 態(tài) 的Zr-2.5Nb管材,管材中含有一定量的 β-Zr。由于β-Zr 在 900 K 以下為亞穩(wěn)相,會(huì)發(fā)生共析轉(zhuǎn)變生成 α-Zr 和 β-Nb[12],因此可以用 β 相中 Nb 的含量來表示 β-Zr 的分解程度。圖 2 中三維網(wǎng)面代表理論計(jì)算得到的固溶度,黑球和白球分別代表處于網(wǎng)面以上和網(wǎng)面以下的數(shù)據(jù)集。從圖 2 可以看出,試驗(yàn)數(shù)據(jù)和理論計(jì)算值擬合良好,溫度和 β 相的含量均對(duì)氫固溶度有一定的影響,隨著 β 相的減少,氫固溶度逐漸減小,當(dāng) β 相完全分解時(shí),固溶度達(dá)到最小值。此外,固溶度還受應(yīng)力場的影響。鋯合金中的氫是高度流動(dòng)的,當(dāng)合金中的應(yīng)力分布不均勻時(shí),會(huì)形成一定的應(yīng)力梯度,這成為氫擴(kuò)散的驅(qū)動(dòng)力,使得氫原子向張應(yīng)力大的方向移動(dòng)[13]。

當(dāng)合金中的氫含量超過固溶極限時(shí)氫化物會(huì)優(yōu)先在與慣習(xí)面方向一致的晶界處析出[14,15]。因此晶界的取向?qū)τ跉浠锏男纬梢灿兄匾挠绊憽ani Krishna[16]使用重位點(diǎn)陣(CSL)物理模型對(duì)氫化物的生長進(jìn)行模擬,發(fā)現(xiàn)當(dāng)鋯合金中 α 相與 β 相共存時(shí),氫化物優(yōu)先在 α-β 相界面處形核并生長。

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2、氫化物的分類

2.1根據(jù)氫含量的分類

根據(jù)氫含量及晶體結(jié)構(gòu),鋯合金中的氫化物可分為 4 類,即 ζ、γ、δ 和 ε 相,具體晶體學(xué)參數(shù)見表 1。

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2.1.1ζ 相

鋯合金中 γ、δ 和 ε 相氫化物存在比較廣泛,通過試驗(yàn)手段也較易制備,從 20 世紀(jì) 50 年代開始研究人員對(duì)這 3 種氫化物進(jìn)行了廣泛的研究。

1963 年,Bailey.J[18]在報(bào)道中提到除了 3 種常見的氫化物相之外,應(yīng)該還存在第四種氫化物 ζ 相。直到 2008 年 Zhao[19]等通過試驗(yàn)確定了 ζ 相的存在,認(rèn)為 ζ 相是介于 α-Zr 與 γ/δ 相之間的過渡相,屬于亞穩(wěn)相,并借助 TEM 旋進(jìn)電子衍射和第一性原理的方法得出其晶體結(jié)構(gòu)、空間點(diǎn)群和晶格常數(shù)等信息。至今關(guān)于 ζ 相的熱力學(xué)穩(wěn)定性、形成方式及力學(xué)性能方面仍存在較多的爭議。在 Zhao 的研究基礎(chǔ)上,L.Thuinet[20]認(rèn)為隨著氫含量的增多 ζ 相會(huì)優(yōu)先轉(zhuǎn)變?yōu)榕c α 鋯基體共存的 γ 相,并提出了兩種不同的轉(zhuǎn)變方式:(1)α-Zr→ζ→fct-ζ→γ,(2)α -Zr→ζ→hcp-γ→γ。Zhang[21]通過熱力學(xué)計(jì)算對(duì)這兩種轉(zhuǎn)變方式進(jìn)行了理論驗(yàn)證,發(fā)現(xiàn)在核燃料包殼管服役溫度下,第二種轉(zhuǎn)變方式中由 hcp-γ 相轉(zhuǎn)變?yōu)?γ 相需要克服的勢壘非常大,轉(zhuǎn)變難以進(jìn)行,而相較于第二種,第一種轉(zhuǎn)變方式在剪切滑移轉(zhuǎn)變過程中需要克服的勢壘非常小,因此推測在一定的溫度下 ζ 氫化物相會(huì)以第二種方式轉(zhuǎn)變?yōu)?γ 型氫化物相。Zhu[22]等使用 Basin-Hopping 算法進(jìn)行高效結(jié)構(gòu)搜索發(fā)現(xiàn) ζ-ZrH0.5 存在另外兩種隸屬三方晶系的晶體結(jié)構(gòu)。一種是 R 3- m 對(duì)稱點(diǎn)群的晶體結(jié)構(gòu),另外一種與 Zhao 的研究結(jié)果一致,同樣屬于 p3m1對(duì)稱點(diǎn)群的晶體結(jié)構(gòu),但氫原子在晶胞中的位置不同,通過第一性原理對(duì)其能量進(jìn)行計(jì)算,新發(fā)現(xiàn)的p3m1 ζ-ZrH0.5能量很低,具有較好的動(dòng)態(tài)穩(wěn)定性和力學(xué)穩(wěn)定性。

2.1.2γ 相與 δ 相

自 20 世紀(jì) 60 年代以來關(guān)于 γ-ZrH 是否為穩(wěn)定相還一直存在爭議,并且一些早期的二元相圖中并不包含 γ 相[23]。大多數(shù)的研究報(bào)道認(rèn)為 γ 相是一種亞穩(wěn)相,只有在特定條件下才能穩(wěn)定存在[24]。Besson 運(yùn)用從頭算方法對(duì) γ 氫化物的熱力學(xué)穩(wěn)定性進(jìn)行計(jì)算,發(fā)現(xiàn) γ 相在低溫時(shí)為亞穩(wěn)相,而當(dāng)溫度升高至 500 K 時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定相[25]。然而 Ma[26]和Kim[27]在接下來的試驗(yàn)中卻發(fā)現(xiàn)室溫條件下氫化物中含有穩(wěn)定存在的 γ 相。筆者認(rèn)為,γ 氫化物能否穩(wěn)定存在受諸多因素的影響,比如晶體中的內(nèi)應(yīng)力、外在施加應(yīng)力、合金元素等,而溫度只是諸多因素中比較重要的一個(gè),這需要更多的理論和試驗(yàn)來進(jìn)行驗(yàn)證。

氫化物的相變主要以馬氏體轉(zhuǎn)變的方式進(jìn)行,在大量 δ 相形成的過程中往往會(huì)有少量的 γ 相共存,兩者均為細(xì)小的層片狀顯微形貌,見圖 3(a)(紅色代表 γ 相,綠色代表 δ 相),且 γ 相與 δ 相的晶格常數(shù)非常相似,因此在衍射花樣標(biāo)定過程中會(huì)出現(xiàn)衍射斑類似重合的現(xiàn)象,見圖 3(b)。研究者對(duì) γ 相與 δ 相的形成條件也進(jìn)行了一些研究,普遍認(rèn)為氫化過程中的冷卻速率起決定性作用。當(dāng)快速冷卻時(shí)主要形成 γ 相氫化物,冷卻速率較慢時(shí)主要為 δ 相氫化物[28-30]。最近,Kim[27]在試驗(yàn)中通過0.5 K/min的冷卻速率得到了純凈的 δ 相氫化物,當(dāng)冷卻速率提高至 300 K/min 時(shí)得到了 γ 相與 δ 相共存的氫化物,這也證實(shí)了上述論點(diǎn)。然而,Cann[31]通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn) γ 相與 δ 相的形成與金屬基體中的氧含量存在很大的關(guān)聯(lián),氧濃度較高時(shí)容易形成 δ 氫化物,反之則形成 γ 氫化物。在核反應(yīng)堆運(yùn)行過程中,冷卻劑對(duì)鋯合金燃料包殼的冷卻速率相對(duì)較慢,往往會(huì)形成較多的 δ 氫化物,且研究表明,δ 相在形成過程中相對(duì)于鋯合金基體 α 相產(chǎn)生較大的體積膨脹率(約 17% )[32],因此可推斷 δ 相氫化物的形成是包殼管氫致延遲開裂(DHC)的主要原因。

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2.1.3ε 相

在室溫下當(dāng)氫與鋯的原子比超過 1.7 以上時(shí)會(huì)形成單一的 ε 氫化物相[33]。ε 相為畸變的螢石面心四方結(jié)構(gòu)(fct),c /a ﹤ 1,且晶格參數(shù)隨著成分的改變發(fā)生微小的變化[33]。通常 ε 氫化物為帶狀孿晶結(jié)構(gòu),相鄰晶粒里的孿晶取向不同,且隨著氫含量的增加,這種帶狀的孿晶結(jié)構(gòu)特征越顯著。孿晶界屬于二維面缺陷,應(yīng)力和吸收的氫容易在此聚集,當(dāng)有 ε 氫化鋯形成時(shí),裂紋容易在孿晶界處萌生。在1 073 K 由 δ 向 ε 相轉(zhuǎn)變時(shí)晶格常數(shù)變化很小,體積大約減小 4%[34],然而由于氫化鋯本身屬于脆性相,塑性較差,因此當(dāng)有少量的內(nèi)應(yīng)力和應(yīng)變存在時(shí)也會(huì)有大量的缺陷生成。

2.2介觀尺度下氫化物的分類

氫化物在析出的初始階段為獨(dú)立的納米尺寸的小顆粒,由于受到金屬基體的制約,在氫化物的生長過程中會(huì)產(chǎn)生彈性應(yīng)變場,受到應(yīng)力作用的氫化物優(yōu)先在初始?xì)浠镏車魏耍?jīng)過反復(fù)形核與連續(xù)生長,聚集形成介觀尺度的氫化物團(tuán)簇。氫化物根據(jù)在介觀尺度下的形態(tài)可分為邊緣氫化物和泡狀氫化物。

2.2.1邊緣氫化物

反應(yīng)堆運(yùn)行過程中,熱量由核燃料包殼管內(nèi)向管外傳遞,形成穩(wěn)定的熱流及由內(nèi)至外的溫度梯度,成為氫擴(kuò)散的驅(qū)動(dòng)力。被鋯合金吸收的氫受到溫度梯度的影響發(fā)生非穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散,由溫度高的區(qū)域(內(nèi)壁)流向溫度低的區(qū)域(外壁)導(dǎo)致氫在包殼管外表面聚集,形成邊緣氫化物[35],見圖 4。

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Kim[36]等對(duì)含有邊緣氫化物的 Zr-4 包殼管進(jìn)行環(huán)向拉伸試驗(yàn),經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)管材的塑性隨著邊緣氫化物厚度的增加而降低,且在斷裂過程中,邊緣氫化物能為裂紋提供擴(kuò)展通道,加速管材的斷裂。圖 4(a)中氫化物沿周向分布,(b)中氫化物沿徑向分布。經(jīng)研究表明,氫化物的取向與鋯合金包殼管的加工參數(shù) Q 密切相關(guān),Q 為管壁變形量與管徑變形量的比值[38]。當(dāng) Q 值較大時(shí)即加工過程以減壁為主,管材內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生沿軸向的壓應(yīng)力和沿切向的張應(yīng)力,當(dāng)合金中存在內(nèi)應(yīng)力時(shí)氫化物平行于壓應(yīng)力而垂直于張應(yīng)力析出,進(jìn)而形成周向分布的氫化物,反之,當(dāng) Q 值較小時(shí)則形成沿徑向分布的氫化物。通常認(rèn)為,徑向氫化物對(duì)鋯合金管材的塑性影響較大,沿周向分布時(shí)影響較小。Kim[39]研究發(fā)現(xiàn),當(dāng) Zr-4 包殼管中氫含量達(dá)到 826 × 10-6時(shí),合金基體析出大量的周向氫化物,在室溫下管材呈現(xiàn)完全脆性,溫度達(dá)到 423 K 時(shí)可以發(fā)生較大的塑性變形,恢復(fù)塑性,然而當(dāng)氫化物呈徑向分布時(shí),即使氫含量為 100 × 10-6 ~ 150 × 10-6,在 423 K 仍表現(xiàn)為脆性相。Min[40]等研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)管材中同時(shí)存在徑向氫化物與周向氫化物時(shí),微裂紋優(yōu)先在徑向氫化物處萌生,并沿著與之相結(jié)臨的徑向氫化物擴(kuò)展,形成脆性斷裂。在沒有相互連接的徑向氫化物時(shí),微裂紋會(huì)向鄰近的周向氫化物擴(kuò)展,產(chǎn)生韌性斷裂。核燃料包殼管在長期服役過程中會(huì)不可避免的吸氫生成氫化物,為了使氫化物對(duì)包殼管的不利影響最小化,在實(shí)際的包殼管加工過程中,應(yīng)嚴(yán)格控制軋制工藝,以確保析出的氫化物沿周向分布。

2.2.2泡狀氫化物

核燃料包殼管在水側(cè)腐蝕反應(yīng)的初期,外表面會(huì)形成很薄的氧化膜,當(dāng)膜層生長到一定厚度時(shí)會(huì)發(fā)生破裂并局部脫落,在管材表面形成冷斑。被吸收的氫受溫度梯度的影響由溫度高的區(qū)域移動(dòng)到溫度低的區(qū)域,導(dǎo)致氫在冷斑處大量聚集,析出氫含量極高的泡狀氫化物(也稱為太陽狀氫化物)[41],簡稱氫泡,見圖 5。1983 年 Pickering 二號(hào)核反應(yīng)堆發(fā)生故障,經(jīng)調(diào)查事故原因是氫泡在氫致延遲開裂的作用下導(dǎo)致了壓力管的破裂,事件之后研究人員對(duì)氫泡進(jìn)行了一些理論和試驗(yàn)研究。

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在試驗(yàn)條件下可以通過鍍 Ni 的方法來制備泡狀氫化物,由于 Ni 具有強(qiáng)烈的吸氫性能,鍍 Ni 的局部區(qū)域會(huì)大量吸氫并析出氫化物,進(jìn)而形成氫泡。

相對(duì)于基材表面,氫泡會(huì)造成一定程度的凸起,Hel-louin[4 2]研究發(fā)現(xiàn),凸起高度大約為氫泡總深度的22% ,因此可以根據(jù)凸起高度來估算氫泡延伸入鋯合金基體的總深度。從圖 5 可以看出氫泡呈橢球形,球體邊緣的氫化物沿球體中心方向物呈輻射狀分布,而 距 離 球 體 較 遠(yuǎn) 的 氫 化 物 沿 周 向 分 布。Singh[43]對(duì)此現(xiàn)象進(jìn)行了研究,氫泡形成的初始階段鋯合金基體中的氫化物均呈周向分布,氫泡生長發(fā)生體積膨脹導(dǎo)致鋯合金基體產(chǎn)生兩種應(yīng)力,即局部應(yīng)力和總應(yīng)力。局部應(yīng)力是指周向氫化物板條間的壓應(yīng)力,該應(yīng)力的分力 σ1 垂直于相鄰的兩個(gè)板條氫化物并影響氫化物的再取向。總應(yīng)力是由于氫泡體積膨脹導(dǎo)致與合金基體發(fā)生體積失配而產(chǎn)生的應(yīng)力,總應(yīng)力的方向沿著球體中心與球面切線垂直,且與球體距離越近應(yīng)力值越大。氫化物在兩種應(yīng)力的共同作用下發(fā)生應(yīng)力再取向,當(dāng)總應(yīng)力處于主導(dǎo)地位且超過氫化物應(yīng)力再取向閾值時(shí),氫泡臨近的周向氫化物發(fā)生應(yīng)力再取向,形成輻射狀分布。

Pierron[44]研究發(fā)現(xiàn)氫泡在 25 ~ 400 ℃ 之間均表現(xiàn)為脆性,當(dāng)施加外在應(yīng)力時(shí),裂紋首先在氫泡中萌生,當(dāng)氫泡下方的金屬基材發(fā)生屈服現(xiàn)象后,裂紋以彈塑性斷裂機(jī)制的方式迅速由氫泡向金屬基體擴(kuò)展。

3、結(jié)論

核能技術(shù)作為新能源的主要標(biāo)志,因其不僅能替代一次性化石能源而且可以減輕環(huán)境污染的危害,近年來在世界范圍內(nèi)得到了愈來愈多的關(guān)注與發(fā)展。安全性是核工業(yè)發(fā)展最首要的問題,而對(duì)于整個(gè)核動(dòng)力系統(tǒng)而言,最關(guān)鍵的部位是核反應(yīng)堆堆芯,被鋯合金包殼管包裹的 UO2芯塊通過裂變向外界釋放巨大的能量并產(chǎn)生大量輻射,因此對(duì)于鋯合金作為結(jié)構(gòu)材料的研究尤為重要。在堆內(nèi)服役過程中鋯合金包殼管吸氫并析出氫化物,這嚴(yán)重影響了合金基體的力學(xué)性能與包殼管的完整性,各國學(xué)者對(duì)此問題進(jìn)行了大量的理論與試驗(yàn)研究,以下 3 個(gè)方面的問題有待繼續(xù)深入研究:

(1)大部分的研究工作均在堆外進(jìn)行并且模擬包殼管在堆內(nèi)所面臨的環(huán)境條件,比如溫度、壓力及水化學(xué)環(huán)境等,然而堆內(nèi)的實(shí)際情況復(fù)雜得多,比如輻照腫脹、蠕變、PCI 等,這就造成試驗(yàn)數(shù)據(jù)與實(shí)際情況的偏差,因此采用計(jì)算機(jī)建模的方式進(jìn)行數(shù)據(jù)處理與修正或許具有較大的研究價(jià)值。

(2)溫度和氫含量對(duì)于鋯合金基體的韌脆性轉(zhuǎn)變具有很大的影響,然而學(xué)者對(duì)于這種轉(zhuǎn)變發(fā)生的機(jī)理鮮有研究,此外,基體中由于體積失配引起的內(nèi)應(yīng)力、第二相粒子、輻照等對(duì)于韌脆性轉(zhuǎn)變的影響也有待深入研究。

(3)目前商用的鋯合金很多成分類似,且隨著核反應(yīng)堆向高燃耗的方向發(fā)展,很多傳統(tǒng)的鋯合金將面臨淘汰,以往對(duì)于新鋯合金的開發(fā)多采用“炒菜”式方式進(jìn)行,隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,應(yīng)當(dāng)多采取計(jì)算機(jī)理論計(jì)算與實(shí)際實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的方法研發(fā)新型鋯合金。

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